帕瑟里尼反應
Passerini反應(Passerini reaction),由義大利佛羅倫斯的化學家 Mario Passerini 在1921年報導。
一分子異腈、一分子醛(或酮)與一分子羧酸縮合為α-醯氧基醯胺的三組分反應。[1][2]
![Passerini反應](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/c/cc/Passerini_reaction.svg/700px-Passerini_reaction.svg.png)
最近 Denmark 等發展了手性路易斯鹼催化的 Passerini 反應,有很好的對映選擇性。[4]
反應機理
反應有兩種可行的機理。
離子型機理
反應在極性溶劑如甲醇或水中進行時,為離子型機理。質子化的羰基化合物受到異腈的親核加成,生成腈鎓正離子,接下來再受到羧酸根離子的加成,最後,醯基轉移、異構化,得到最終產物酯。
![Passerini反應的機理](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/d/d1/Passerini_Reaction_Mechanism.png/500px-Passerini_Reaction_Mechanism.png)
協同機理
在非極性溶劑中進行、反應物濃度較高時此反應傾向於以協同機理進行。[5]
![Passerini反應的機理](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/f/f8/PasseriniConcertedMechanism.png/500px-PasseriniConcertedMechanism.png)
三個底物經過五元環過渡態縮合,然後醯基轉移至鄰近的羥基上,得到產物。反應傾向在非極性溶劑中以此機理進行,以及反應的動力學結果,都證實了此機理中三分子結合的步驟。
拓展
串聯 Horner-Wadsworth-Emmons 反應-Passerini 反應製備酯肽類化合物:[6]
![六組分反應 Paravidino 2007](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/1/15/SixComponentreactionParavidino2007.svg/500px-SixComponentreactionParavidino2007.svg.png)
參見
參考資料
- ^ Passerini, M.; Simone, L. Gazz. Chim. Ital. 1921, 51, 126-129.
- ^ Passerini, M.; Ragni, G. Gazz. Chim. Ital. 1931, 61, 964-969.
- ^ Dömling, A.; Ugi, I. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2000, 39, 3168-3210.(綜述)
- ^ Denmark, S. E.; Fan, Y. J. Org. Chem. 2005, 70, 9667-9676.doi:10.1021/jo050549m
- ^ The Passirini Reaction L. Banfi, R.Riva in Organic Reactions vol. 65 L.E. Overman Ed. Wiley 2005 ISBN 0-471-68260-8
- ^ Monica Paravidino, Rachel Scheffelaar, Rob F. Schmitz, Frans J. J. de Kanter, Marinus B. Groen, Eelco Ruijter, and Romano V. A. Orru. A Flexible Six-Component Reaction To Access Constrained Depsipeptides Based on a Dihydropyridinone Core. J. Org. Chem. 2007, 72: 10239–10242. doi:10.1021/jo701978v.