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陈氏重排反应

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陈氏重排反应Chan rearrangement)是一个较新的重排反应,1984年由加拿大麦吉尔大学陈德恒所发现。反应中,α-酰氧基乙酸酯(1)在强作用下重排得到2-羟基-3-(2)。[1] Holton等人在合成紫杉醇时利用了该反应。[2]

陈氏重排反应
陈氏重排反应

反应机理如下:

陈氏重排反应的机理
陈氏重排反应的机理

非亲核碱(如四甲基哌啶锂二异丙基氨基锂)作用下,邻近羰基和醚氧原子的亚甲基氢脱去,生成负离子对酰氧基的羰基发生亲核酰基取代,生成一个不稳定的氧杂三元环中间体,开环,酸化即得到产物。

参考资料

  1. ^ Rearrangement of α-acyloxyacetates into 2-hydroxy-3-ketoesters S. D. Lee, T. H. Chan, and K. S. Kwon Tetrahedron Lett. 1984, 25, 3399-3402. doi:10.1016/S0040-4039(01)91030-5
  2. ^ First total synthesis of taxol 1. Functionalization of the B ring Robert A. Holton, Carmen Somoza, Hyeong Baik Kim, Feng Liang, Ronald J. Biediger, P. Douglas Boatman, Mitsuru Shindo, Chase C. Smith, Soekchan Kim, et al.; J. Am. Chem. Soc. 1994, 116(4), 1597-1598. doi:10.1021/ja00083a066

参见