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陳氏重排反應

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陳氏重排反應Chan rearrangement)是一個較新的重排反應,1984年由加拿大麥吉爾大學陳德恆所發現。反應中,α-酰氧基乙酸酯(1)在強作用下重排得到2-羥基-3-(2)。[1] Holton等人在合成紫杉醇時利用了該反應。[2]

陳氏重排反應
陳氏重排反應

反應機理如下:

陳氏重排反應的機理
陳氏重排反應的機理

非親核鹼(如四甲基哌啶鋰二異丙基氨基鋰)作用下,鄰近羰基和醚氧原子的亞甲基氫脫去,生成負離子對酰氧基的羰基發生親核酰基取代,生成一個不穩定的氧雜三元環中間體,開環,酸化即得到產物。

參考資料

  1. ^ Rearrangement of α-acyloxyacetates into 2-hydroxy-3-ketoesters S. D. Lee, T. H. Chan, and K. S. Kwon Tetrahedron Lett. 1984, 25, 3399-3402. doi:10.1016/S0040-4039(01)91030-5
  2. ^ First total synthesis of taxol 1. Functionalization of the B ring Robert A. Holton, Carmen Somoza, Hyeong Baik Kim, Feng Liang, Ronald J. Biediger, P. Douglas Boatman, Mitsuru Shindo, Chase C. Smith, Soekchan Kim, et al.; J. Am. Chem. Soc. 1994, 116(4), 1597-1598. doi:10.1021/ja00083a066

參見