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磷的硒化物

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磷的硒化物是一類化合物，由磷和硒組成。有些磷的硒化物類似於對應的磷的硫化物，但也有一些新的形態如 P2Se5 和聚合物catena-[P4Se4]x。人們對於P4Se10的存在性有懷疑。

通過晶體學確認的化合物

P2Se5

主條目：五硒化二磷

分子型P2Se5的結構類似降冰片烷，由氧化態+3的兩個磷原子，兩個類似二硫鍵的二硒鍵（-Se-Se-）和一個單獨的硒原子（-Se-）組成。[1]它是通過二硫化碳溶劑萃取的。[2]

P4Se3

P4Se3已在晶體學上表徵，結構與低溫下的P4S3相同。[3]它可通過單質直接反應而成，可以用四氫化萘重結晶。

P4Se5

P4Se5的結構和P4S5一樣。[4]它可以由P4Se3和溴在CS2中反應而成。

catena-[P4Se4]x

這種化合物有結構類似降冰片烷的單元，由硒原子連接。[5]由於重複單元中的每個磷原子都與另一個磷原子和兩個硒原子鍵合，因此磷原子的形式氧化態為+2。

通過光譜學確認的化合物

P4Se4

P4Se4有兩種結構——α-P4Se4（結構類似α-P4S4）和β-P4Se4（結構類似β-P4S4）。[6]一種完全表徵的化合物 (CuI)3P4Se4 包含β-P4S4結構的P4Se4。[7]

P4Se7

它被報告有類似P4S7的結構。[8][9]

P4Se10

分子型P4Se10已被報告，結構類似P4S10和P4O10。[8][9][10]2001年，一項審查P-Se非晶態的評論並未證實存在分子型的P4Se10。[11]它的等電子體 [Ge4Se10]4− 有金剛烷的結構，存在於鈉鹽 Na4Ge4Se10中。[12]

其它化合物

P4Se6、P14Se、P4Se、P4Se2、P2Se已被報告。[8]

磷-硒玻璃

磷-硒玻璃已被31P NMR和拉曼光譜檢查。實驗式為 PxSe1−x的磷的硒化物中，在0 < x < 0.8時會形成玻璃。當 x < 0.47時，形成的磷-硒玻璃含有Sen鏈，角錐型的磷原子（氧化態+3），擬四面體型的磷（氧化態+5，有P=Se雙鍵）和P2單元（氧化態+4）。沒有證據表明無定形硒化磷含有P4Se10分子。[11]

參考資料

  1. ^ Blachnik, R.; Lönnecke, P.; Boldt, K.; Engelen, B. P2Se5. Acta Crystallographica Section C. 1994, 50 (5): 659–661. ISSN 0108-2701. doi:10.1107/S0108270193010534. 
  2. ^ Blachnik, Roger; Lönnecke, Peter. From P4Se3I2via P3Se4I to P2Se5. Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. 1992, 65 (1–4): 103–106. ISSN 1042-6507. doi:10.1080/10426509208055329. 
  3. ^ Keulen, E.; Vos, A. The crystal structure of P4Se3. Acta Crystallographica. 1959, 12 (4): 323–329. ISSN 0365-110X. doi:10.1107/S0365110X59000950 可免費查閱. 
  4. ^ Penney, G. J.; Sheldrick, G. M. Crystal and molecular structure of tetraphosphorus pentaselenide. Journal of the Chemical Society A: Inorganic, Physical, Theoretical. 1971: 245. ISSN 0022-4944. doi:10.1039/j19710000245. 
  5. ^ Ruck, Michael. Darstellung und Kristallstruktur des ersten polymeren Phosphorselenidscatena-(P4Se4)x. Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie. 1994, 620 (10): 1832–1836. ISSN 0044-2313. doi:10.1002/zaac.19946201028. 
  6. ^ Blachnik, R.; Lönnecke, P.; Nuß, J. Neues vom P4Se4. Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie. 1994, 620 (1): 160–166. ISSN 0044-2313. doi:10.1002/zaac.19946200126. 
  7. ^ Pfitzner, A.; Reiser, Sara. (CuI)3P4Se4: β-P4Se4Cages between Columns of Copper Iodide† (PDF). Inorganic Chemistry. 1999, 38 (10): 2451–2454 [2021-08-18]. ISSN 0020-1669. doi:10.1021/ic981042f. （原始內容存檔 (PDF)於2021-08-18）. 
  8. ^ 8.0 8.1 8.2 Corbridge, D.E.C. Phosphorus: Chemistry, Biochemistry and Technology. CRC Press, Taylor Francis Group. 2013: 808. ISBN 978-1-4398-4088-7. 
  9. ^ 9.0 9.1 Devillanova, Francesco (編). Handbook of Chalcogen Chemistry –New Perspectives in Sulfur, Selenium and Tellurium. Royal Society of Chemistry. 2007. ISBN 9780854043668. 
  10. ^ Housecroft, Catherine E; Sharpe, Alan G. Inorganic Chemistry 2d. Pearson education. 2005: 427. ISBN 978-0-13-039913-7. 
  11. ^ 11.0 11.1 Georgiev, D.; Mitkova, M.; Boolchand, P.; Brunklaus, G.; Eckert, H.; Micoulaut, M. Molecular structure, glass transition temperature variation, agglomeration theory, and network connectivity of binary P-Se glasses. Physical Review B. 2001, 64 (13): 134204. Bibcode:2001PhRvB..64m4204G. ISSN 0163-1829. doi:10.1103/PhysRevB.64.134204. 
  12. ^ Eisenmann, B.; Hansa, J. Crystal structure of tetrasodium decaselenotetragermanate, Na4[Ge4Se10]. Zeitschrift für Kristallographie. 1993, 205 (Part-2): 325–326. Bibcode:1993ZK....205..325E. ISSN 0044-2968. doi:10.1524/zkri.1993.205.Part-2.325. 
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