磷的硒化物
磷的硒化物是一类化合物,由磷和硒组成。有些磷的硒化物类似于对应的磷的硫化物,但也有一些新的形态如 P2Se5 和聚合物catena-[P4Se4]x。人们对于P4Se10的存在性有怀疑。
通过晶体学确认的化合物
P2Se5
分子型P2Se5的结构类似降冰片烷,由氧化态+3的两个磷原子,两个类似二硫键的二硒键(-Se-Se-)和一个单独的硒原子(-Se-)组成。[1]它是通过二硫化碳溶剂萃取的。[2]
P4Se3
P4Se3已在晶体学上表征,结构与低温下的P4S3相同。[3]它可通过单质直接反应而成,可以用四氢化萘重结晶。
P4Se5
P4Se5的结构和P4S5一样。[4]它可以由P4Se3和溴在CS2中反应而成。
catena-[P4Se4]x
这种化合物有结构类似降冰片烷的单元,由硒原子连接。[5]由于重复单元中的每个磷原子都与另一个磷原子和两个硒原子键合,因此磷原子的形式氧化态为+2。
通过光谱学确认的化合物
P4Se4
P4Se4有两种结构——α-P4Se4(结构类似α-P4S4)和β-P4Se4(结构类似β-P4S4)。[6]一种完全表征的化合物 (CuI)3P4Se4 包含β-P4S4结构的P4Se4。[7]
P4Se7
P4Se10
分子型P4Se10已被报告,结构类似P4S10和P4O10。[8][9][10]2001年,一项审查P-Se非晶态的评论并未证实存在分子型的P4Se10。[11]它的等电子体 [Ge4Se10]4− 有金刚烷的结构,存在于钠盐 Na4Ge4Se10中。[12]
其它化合物
P4Se6、P14Se、P4Se、P4Se2、P2Se已被报告。[8]
磷-硒玻璃
磷-硒玻璃已被31P NMR和拉曼光谱检查。实验式为 PxSe1−x的磷的硒化物中,在0 < x < 0.8时会形成玻璃。当 x < 0.47时,形成的磷-硒玻璃含有Sen链,角锥型的磷原子(氧化态+3),拟四面体型的磷(氧化态+5,有P=Se双键)和P2单元(氧化态+4)。没有证据表明无定形硒化磷含有P4Se10分子。[11]
参考资料
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