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反饋π鍵

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反饋π鍵(英語:π-backbonding)是一個基於分子軌態理論的化學概念,指電子從一個原子原子軌態移動到另外一個原子或配體反鍵軌態(π*軌態),在金屬有機化學領域很常見,因為在該領域往往一個過渡金屬周圍存在很多多原子配體,例如一氧化碳乙烯亞硝基正離子,在這些情況下,中心原子上的電子雲有部分會移動到這些配體上,以減輕金屬上過剩的負電荷。電子一般都來源於金屬的d軌態

原因

因為反饋π鍵中的電子佔據了配體的反鍵軌態,直接導致該配體鍵長變長,振動頻率變低。儘管就單個配體來看鍵級變小,但是金屬-配體鍵的鍵級增加,所以總體來說該配合物能量更低。這種鍵具有部分雙鍵特徵,比通常的σ配鍵的鍵能大,鍵長短,配合物的穩定性更強(羰基配合物氰根配合物穩定性強 )。

影響

儘管電負性小於,但由於反饋π鍵的作用,COC電性為負,導致CO中的配位原子是C,而不是O

典型例子

反饋π鍵的典型例子包括Ni(CO)4蔡斯鹽