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醛肟和酮肟
醛肟和酮肟

ㄨㄛˋ(英語:oxime)是一類具有通式R1R2C=NOH的有機化合物。如果R1或R2之一是,則該肟被稱為醛肟;否則稱為酮肟。由於上有一對孤對電子,肟有兩個異構物:順式和反式。除芳香醛肟(大基團)外,醛肟都以順式存在;而酮肟的兩種異構物則基本上可以分離出來。

肟大多具有良好的結晶,不溶於水,熔點也比較確定,因此可根據肟的熔點來確定醛或酮。丁二酮肟是用來鑑定離子的試劑。

合成

肟可以由羥胺反應得到,肟水解可以得到相應的醛或酮。除此之外,肟還可以由亞硝酸酯亞硝酸異戊酯和含活潑氫的化合物反應製得,如乙醯乙酸乙酯亞硝酸鈉乙酸中反應、[1][2]亞硝酸乙酯甲乙酮鹽酸中反應[3]以及苯丙酮[4]氯乙醯苯[5]丙二腈[6]和亞硝酸鈉的類似反應。

反應

酸性催化劑硫酸多聚磷酸以及能產生強酸五氯化磷三氯化磷苯磺醯氯亞硫醯氯等催化下,酮肟可以發生Beckmann重排反應生成醯胺。工業上製取己內醯胺即是利用該反應,而己內醯胺是製取尼龍-6的原料。利用該反應也可以由水解產物推知原料肟的構型。

肟也可以被鈉汞齊氫化還原,生成

醛肟可以在一些強鹼醯胺以及低價磷化合物等的作用下脫去一分子水,變為[7]

-CH=NOH → -C≡N + H2O

參見

參考資料

  1. ^ Hans Fischer (1943). "2,4-Dimethyl-3,5-dicarbethoxypyrrole". Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 202. 
  2. ^ Hans Fischer (1955). "Kryptopyrrole". Org. Synth.; Coll. Vol. 3: 513. 
  3. ^ W. L. Semon and V. R. Damerell (1943). "Dimethoxyglyoxime". Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 204. 
  4. ^ Walter H. Hartung and Frank Crossley (1943). "Isonitrosopropiophenone". Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 363. 
  5. ^ Nathan Levin and Walter H. Hartung (1955). "ω-chloroisonitrosoacetophenone". Org. Synth.; Coll. Vol. = 3: 191. 
  6. ^ J. P. Ferris, R. A. Sanchez, and R. W. Mancuso (1973). "p-toluenesulfonate". Org. Synth.; Coll. Vol. 5: 32. 
  7. ^ 趙文超. 醛肟脱水试剂. 化學試劑. 1997, (19(5)): 273–280. 
  • 邢其毅等. 《基礎有機化學》第三版上冊. 北京:高等教育出版社,2005年. p516. ISBN 7-04-016637-2