納扎羅夫環化反應
納扎羅夫環化反應(Nazarov環化反應)是二乙烯基酮類化合物在質子酸(如硫酸、磷酸)或路易斯酸(如氯化鋁、三氟甲磺酸鈧)作用下重排為環戊烯酮衍生物的一類有機化學反應。[1]反應首先由蘇聯化學家伊凡·尼古拉耶維奇·納扎羅夫報導,其中心步驟是一個五原子4n體系在加熱情況下的電環化順旋關環反應。
![Nazarov環化反應](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/8/80/NazarovReaction.png/400px-NazarovReaction.png)
反應機理
Nazarov成環反應的機理見下圖。首先是反應物質子化,生成戊二烯正離子。它是一個五原子四π電子的體系,正電荷可以分散到其他碳原子上。接著發生異面的電環化反應,中間體失去質子,生成的羥基環戊二烯經互變異構,得到產物環戊烯酮。
![Nazarov反應機理](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/d/dd/NazarovReactionMechanism.png/700px-NazarovReactionMechanism.png)
例子
除二乙烯基酮外,其他生成戊二烯正離子中間體的反應也會發生類似Nazarov反應的重排,比如下面的反應。[2]反應過程為:矽烯醇醚1與二氯卡賓和相轉移催化劑作用生成二氯環丙烷衍生物2,一個氯離子受氟硼酸銀作用離去,得到環丙烷正離子3a,再經重排、關環、質子離去、脫去矽基,最終得到產物α-氯代環戊烯酮4。
![其他Nazarov反應](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/e/e9/NazarovVariation.png/500px-NazarovVariation.png)
參見
參考資料
- ^ Named Organic Reactions, 2nd Edition, Thomas Laue and Andreas Plagens, John Wiley & Sons: Chichester, England, New York, 2005. 320 pp. ISBN 0-470-01041-X
- ^ A New Approach to the Nazarov Reaction via Sequential Electrocyclic Ring Opening and Ring Closure Tina N. Grant and F. G. West J. Am. Chem. Soc.; 2006; 128(29) pp 9348 - 9349; (Communication) doi:10.1021/ja063421a