钆
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钆在温度低于16°C(钆的居里点)时会变为铁磁性,是除了铁系元素(铁、钴和镍)外唯一能在接近室温的环境下产生铁磁性的金属元素,将一块钆放入冰水中冷却会吸附磁铁,但回温后钆会脱离磁铁掉落。其他更重的镧系元素——铽、镝、钬、铒、铥和镱——在更低的温度下也会呈现出铁磁性,但其居里点要低得多。[6]在居里点以上的环境中,钆是最具顺磁性的元素。
钆于1880年由让-夏尔·加利萨·德马里尼亚发现,并以其发现来源硅铍钇矿(Gadolinite)命名,而该矿物本身是以芬兰化学家约翰·加多林之名命名的。1886年左右,保罗·埃米尔·勒科克·德布瓦博德兰首次分离出纯钆。
由于钆化合物具有高度的顺磁性,钆螯合有机配合物被用作核磁共振成像的显影剂。钆也被用于合金添加剂、人造石榴石和核反应堆的控制棒等。掺杂其他稀土离子的钆化合物在医学成像等领域中用作磷光体和闪烁体。钆的高居里温度也使其在磁致冷领域有很大的应用前景。
性质
化学性质
与较轻的稀土元素相比,金属钆在干燥空气中是相对稳定的,不需要像轻稀土元素保存在充氩玻璃管中。但它在潮湿空气中会迅速失去光泽,形成一层易脱落的氧化钆薄膜。当其脱落时,氧化会向内部进行。
- 4 Gd + 3 O2 → 2 Gd2O3
粉末状钆在1200℃时快速氧化为Gd2O3 ,在1800℃下升华形成GdO薄膜。
钆是一种强还原剂,可以将一些金属氧化物还原至金属形态。钆电正性强,可以和冷水缓慢反应、和热水迅速反应,生成氢氧化钆:
- 2 Gd + 6 H2O → 2 Gd(OH)3 + 3 H2
钆能够迅速地和稀硫酸反应,生成无色的[Gd(H2O)9]3+水合离子:[7]
- 2 Gd + 3 H2SO4 + 18 H2O → 2 [Gd(H2O)9]3+ + 3 SO2−
4 + 3 H2
钆和卤素在约200°C反应,生成三卤化钆:
- 2 Gd + 3 X2 → 2 GdX3
钆可以和大多数的元素直接化合,形成Gd(III)的化合物。如加热或高温时可以和氮气、硫、磷、硒、碳、硅或砷反应,形成二元化合物。[8]
化合物
在钆的大多数化合物中,其氧化态为+3。所有三卤化钆都是已知的,它们都是白色固体(三碘化钆例外,为黄色)。常见的钆盐除了三氯化钆之外,还有硫酸钆和硝酸钆,它们可由相应的稀酸溶解金属或其氧化物得到。
Gd3+正如其它镧系元素离子一样,可以形成配合物,并有着高配位数。例如在络合剂DOTA的存在下,形成八齿配位的化合物钆特酸。含[Gd(DOTA)]−的盐在核磁共振成像中有着应用。一系列类似的齿合化合物也被研发出来了,例如钆双胺、钆布醇等。
低价态的钆化合物也是已知的,特别是在固态中。卤化钆(II)可由三卤化钆和钆金属在钽制容器中加热得到。Gd2Cl3和GdCl可以在更高温度(800 °C)还原得到。一氯化钆是有着类似层状石墨结构的片状固体。[9]
用途
钆化合物具有高度的顺磁性(paramagnetic),可作核磁共振成像的显影剂,称为含钆造影剂(Gadolinium-based contrast agents,GBCA)。钆对磁共振造影机的磁场有强烈反应,以钆喷酸二甲葡胺药剂形式注入血管中磁共振造影会清楚显示血液流向,精确定位内出血的位置,并由3D视觉影像观察血液自血管何处渗出,或观察血液何处变窄或停止,确定血管阻塞或闭锁的部位。[10]
其他含钆造影剂有钆特酸葡胺、钆布醇、钆麦芽糖醇、钆弗塞酸等
安全性
钆离子往往被报导具有高毒性,但是用作MRI造影剂的螯合物被认为有足够的安全性,并被广泛使用。钆离子在动物的毒性表现为其对钙离子通道相关的生理过程的干扰。钆离子的半数致死剂量(LD50)约为100-200mg/kg,低剂量暴露则无慢性毒性。对啮齿类动物的毒性研究表明螯合钆(实际上溶解度更高)安全性至少为离子状态的100倍(即增加100倍剂量的Gd-螯合物相当于自由离子的毒性)
研究表明,对于正在进行透析的肾功能不全或严重肾功能衰竭患者可以使用,但是也存在风险:一种罕见的严重副作用,称为肾源性系统性纤维化(NSF)或肾纤维化皮肤病,已被证明与四个含钆磁共振成像造影剂有关。该病类似于硬化性粘液水肿和某些硬皮症。症状可能在被注射造影剂后持续数月。在美国目前的指导方针是透析患者应只接受钆剂,必要时并考虑进行碘造影剂增强CT。在增强MRI上,必须进行透析。
参考文献
- ^ Prohaska, Thomas; Irrgeher, Johanna; Benefield, Jacqueline; Böhlke, John K.; Chesson, Lesley A.; Coplen, Tyler B.; Ding, Tiping; Dunn, Philip J. H.; Gröning, Manfred; Holden, Norman E.; Meijer, Harro A. J. Standard atomic weights of the elements 2021 (IUPAC Technical Report). Pure and Applied Chemistry. 2022-05-04. ISSN 1365-3075. doi:10.1515/pac-2019-0603 (英语).
- ^ Chiera, Nadine M.; Dressler, Rugard; Sprung, Peter; Talip, Zeynep; Schumann, Dorothea. Determination of the half-life of gadolinium-148. Applied Radiation and Isotopes (Elsevier BV). 2023, 194: 110708. ISSN 0969-8043. doi:10.1016/j.apradiso.2023.110708.
- ^ 无机化学(第二版)下册.高等教育出版社.庞锡涛 主编.1-2 镧系元素的存在、制备、性质及用途. P446. ISBN 978-7-04-005387-6
- ^ 佘海东, 范宏瑞, 胡芳芳, 杨奎锋, 杨占峰, 王其伟. 2018. 稀土元素在热液中的迁移与沉淀. 岩石学报, 34(12): 3567-3581
- ^ 池汝安, 田君, 罗仙平, 徐志高, 何正艳. 风化壳淋积型稀土矿的基础研究[J]. 有色金属科学与工程, 2012, 3(4): 1-13. DOI:10.13264/j.cnki.ysjskx.2012.04.010.
- ^ Cullity, B. D. and Graham, C. D. (2011) Introduction to Magnetic Materials, John Wiley & Sons, ISBN 9781118211496
- ^ Chemical reactions of Gadolinium. Webelements. [2009-06-06]. (原始内容存档于2021-11-04).
- ^ Holleman, A. F.; Wiberg, E. (2001), Inorganic Chemistry, San Diego: Academic Press, ISBN 0-12-352651-5
- ^ Cotton. Advanced inorganic chemistry 6th. Wiley-India. 2007: 1128. ISBN 81-265-1338-1.
- ^ 看得到的化学,Theodore Gray著,大是文化 ISBN 978-986652667-1
外部链接
- 元素钆在洛斯阿拉莫斯国家实验室的介绍(英文)
- EnvironmentalChemistry.com —— 钆(英文)
- 元素钆在The Periodic Table of Videos(诺丁汉大学)的介绍(英文)
- 元素钆在Peter van der Krogt elements site的介绍(英文)
- WebElements.com – 钆(英文)
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1 | H | He | |||||||||||||||||||||||||||||||||||
2 | Li | Be | B | C | N | O | F | Ne | |||||||||||||||||||||||||||||
3 | Na | Mg | Al | Si | P | S | Cl | Ar | |||||||||||||||||||||||||||||
4 | K | Ca | Sc | Ti | V | Cr | Mn | Fe | Co | Ni | Cu | Zn | Ga | Ge | As | Se | Br | Kr | |||||||||||||||||||
5 | Rb | Sr | Y | Zr | Nb | Mo | Tc | Ru | Rh | Pd | Ag | Cd | In | Sn | Sb | Te | I | Xe | |||||||||||||||||||
6 | Cs | Ba | La | Ce | Pr | Nd | Pm | Sm | Eu | Gd | Tb | Dy | Ho | Er | Tm | Yb | Lu | Hf | Ta | W | Re | Os | Ir | Pt | Au | Hg | Tl | Pb | Bi | Po | At | Rn | |||||
7 | Fr | Ra | Ac | Th | Pa | U | Np | Pu | Am | Cm | Bk | Cf | Es | Fm | Md | No | Lr | Rf | Db | Sg | Bh | Hs | Mt | Ds | Rg | Cn | Nh | Fl | Mc | Lv | Ts | Og | |||||
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