氯甲酸苄酯
氯甲酸苄酯 | |
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IUPAC名 氯甲酸苄酯 | |
别名 | 甲酸氯苄酯 苄基碳酰氯 苯甲氧基甲酰氯 Cbz-Cl |
识别 | |
CAS号 | 501-53-1 ![]() |
PubChem | 10387 |
ChemSpider | 9958 |
SMILES |
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InChI |
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InChIKey | HSDAJNMJOMSNEV-UHFFFAOYAW |
UN编号 | 1739 |
RTECS | LQ5860000 |
性质 | |
化学式 | C8H7ClO2 |
摩尔质量 | 170.59 g·mol−1 |
外观 | 透明液体 |
气味 | 刺鼻 |
密度 | 1.195 g/cm3 |
沸点 | 103 °C(376 K)((20 Torr)) |
溶解性(水) | 分解 |
折光度n D |
1.519 (589 nm) |
危险性 | |
GHS危险性符号![]() ![]() | |
GHS提示词 | Danger |
H-术语 | H314, H400, H410 |
P-术语 | P260, P264, P273, P280, P301+330+331, P303+361+353, P304+340, P305+351+338, P310, P321, P363, P391, P405, P501 |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
氯甲酸苄酯,化学式,是一种有机化合物。它是一种氯甲酸酯。氯甲酸苄酯是透明油状液体,有刺激性气味,而且遇水分解,遇热分解成光气等有毒气体[1]。在有机合成上,它被用于引入苄氧羰基(Cbz),即是一种保护胺基的保护基。[2]同时,它可用作有机合成中间体。[1]
制备
氯甲酸苄酯可以由苄醇与光气反应而成。[3][2]反应式如下:
- PhCH2OH + COCl2 → PhCH2OC(O)Cl + HCl
反应需要用到过量的光气来尽量减少生成碳酸酯(PhCH2O)2C=O。[3]
保护基
在有机合成中,氯甲酸苄酯常被用于引入苄氧羰基。苄氧羰基是一个胺基的保护基,简称Cbz或Z。于1930年代初,化学家Leonidas Zervas制备了氯甲酸苄酯,并用它来引入苄氧羰基保护基。反应式如下:
后来他与另一科学家Max Bergmann以此作基础,开发了一种新的方法来合成肽。[4][5]在1950年代之前,这是多肽合成最常用的步骤。[4]
除了多肽合成,氯甲酸苄酯亦常用于保护一般的胺基,使氮的碱性与亲核性减弱。
上保护基
以下是常用的方法:
- 胺与氯甲酸苄酯、N,N-二异丙基乙基胺、乙腈和三氟甲磺酸钪作用。[7]
脱保护基
以下是常用的方法:
受保护的胺经过以上方法处理,首先生成氨基甲酸,再经过脱羧,生成原来的胺。
参考资料
- ^ 1.0 1.1 氯甲酸苄酯. ChemicalBook. [2022-08-17]. (原始内容存档于2022-08-17).
- ^ 2.0 2.1 氯甲酸苄酯. 化工百科. [2022-08-17].
- ^ 3.0 3.1 Hough, L.; Priddle, J. E. Carbonate derivatives of methyl α-D-mannopyranoside and of D-mannose. J. Chem. Soc. 1961, 1961: 3178–3181. doi:10.1039/JR9610003178.
- ^ 4.0 4.1 4.2 Katsoyannis, P. G. (编). The Chemistry of Polypeptides. New York: Plenum Press. 1973 [2022-08-17]. ISBN 978-1-4613-4571-8. S2CID 35144893. doi:10.1007/978-1-4613-4571-8. (原始内容存档于2022-10-13).
- ^ 5.0 5.1 Bergmann, Max; Zervas, Leonidas. Über ein allgemeines Verfahren der Peptid-Synthese [On a general method of peptide synthesis]. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1932, 65 (7): 1192–1201. doi:10.1002/cber.19320650722.
- ^ Dymicky, M. Preparation of Carbobenzoxy-L-Tyrosine Methyl and Ethyl Esters and of the Corresponding Carbobenzoxy Hydrazides. Organic Preparations and Procedures International. 1989-02-01, 21 (1): 83–90. ISSN 0030-4948. doi:10.1080/00304948909356350.
- ^ Aggarwal, Varinder K.; Humphries, Paul S.; Fenwick, Ashley. A Formal Asymmetric Synthesis of Anatoxin-a Using an Enantioselective Deprotonation Strategy on an Eight-Membered Ring. Angewandte Chemie International Edition. 1999, 38 (13–14): 1985–1986. doi:10.1002/(SICI)1521-3773(19990712)38:13/14<1985::AID-ANIE1985>3.0.CO;2-7.
- ^ Jakubke, Hans-Dieter; Sewald, Norbert. Peptides from A to Z: A Concise Encyclopedia. John Wiley & Sons. 2008. ISBN 978-3-527-62117-0.
- ^ Felpin, François-Xavier; Fouquet, Eric. A Useful, Reliable and Safer Protocol for Hydrogenation and the Hydrogenolysis of O-Benzyl Groups: The In Situ Preparation of an Active Pd0/C Catalyst with Well-Defined Properties. Chemistry – A European Journal. 2010-11-02, 16 (41): 12440–12445. ISSN 1521-3765. PMID 20845414. doi:10.1002/chem.201001377 (英语).
- ^ 邢, 其毅; 裴, 伟伟; 徐, 瑞秋; 裴, 坚. 第21章 氨基酸、多肽、蛋白質以及核酸. 基礎有機化學. 北京. 2017: 997. ISBN 9787301279434.