順旋/對旋
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順旋或對旋在電環化反應中指，分子兩端形成新的鍵時，其上軌道的旋轉方向。基於該旋轉的方向：兩個軌道轉動的方向相同（同時順時針或逆時針旋轉）為順旋；兩個軌道轉動的方向相反（一個順時針而另一個逆時針旋轉）為對旋，最終產物空間構型也會受到順旋和對旋影響。
只需要兩點就能判斷反應會發生順旋還是對旋：
- 分子中的π系統的電子數
- 該反應是否由熱或光引起。
這組規則可以通過對MO的分析得出，可用於分析電化學反應的立體化學。
| 系統 | 熱 | 光化學 |
|---|---|---|
| "4n" 個電子 | 順旋 | 對旋 |
| "4n+2" 個電子 | 對旋 | 順旋 |
光化學反應的例子
 | 此章節翻譯品質不佳。 (2023年4月27日) |
光化學電環化反應的分析涉及的HOMO，LUMO和相關性的圖表。當一電子被提升到LUMO後,使得前緣分子軌域參與的這個反應發生改變。
熱反應的例子
假設以反,順,反-2,4,6-辛三烯加熱轉變成二甲基環己二烯的反應為例，由於基板辛三烯是一個4n+2分子，根據伍德沃德-霍夫曼規則預測，該反應按照對旋的機理進行。
由於熱電環化反應發生在HOMO中，首先要畫出適當的分子軌道。接着，新的碳-碳鍵是通過2個的p軌道對旋90度（圖）而形成。為了形成新的鍵，需要進行較大面積的重疊，所以該軌道必須以一定的方式進行旋轉，而對旋將實現兩個黑色瓣的重疊，形成一個新鍵，解釋了辛三烯反應的發生是通過對旋形成的機制。
相反，如果發生順旋便會造成一白色瓣與一黑色瓣重疊，這將會破壞新碳 - 碳鍵的形成。
此外，該產物的順式或反式的構型可以被確定。當p軌道都向內轉動，順帶着兩個甲基向上旋轉，則產物為順式。
參考文獻
- The endiandric acid cascade. Electrocyclizations in organic synthesis. 4. Biomimetic approach to endiandric acids A-G. Total synthesis and thermal studies K. C. Nicolaou, N. A. Petasis, R. E. Zipkin J. Am. Chem. Soc., 1982, 104 (20), pp 5560–5562 doi:10.1021/ja00384a080 （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）
- Carey, Francis A.; Sundberg, Richard J.; (1984). Advanced Organic Chemistry Part A Structure and Mechanisms (2nd ed.). New York N.Y.: Plenum Press. ISBN 0-306-41198-9.
- March Jerry; (1985). Advanced Organic Chemistry reactions, mechanisms and structure (3rd ed.). New York: John Wiley & Sons, inc. ISBN 0-471-85472-7
- IUPAC金色書對「電環化反應」的定義