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阿恩特-艾斯特爾特合成

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阿恩特-艾斯特爾特合成Arndt-Eistert合成)是一類羧酸的同系化反應,是一種非常有用的增長羧酸碳鏈的合成方法[1][2]。阿恩特-艾斯特爾特合成是用德國化學家弗里茨·阿恩特(Fritz Arndt,1885年-1969年)和貝恩德米·艾斯特爾特(Bernd Eistert,1902年-1978年)兩人的名字命名的一個人名反應[3]

Arndt-Eistert合成 總反應
Arndt-Eistert合成 總反應

過程

  1. 羧酸(Ⅰ)先轉變成酰氯(Ⅱ),再與重氮甲烷反應生成重氮酮(Ⅲ);
  2. 重氮酮(Ⅲ)在紫外線照射下或在(Ag)、氧化銅(CuO)等催化或加熱(180~190℃)時即放出氮氣,生成酰基卡賓,再重排生成烯酮(Ⅳ);
  3. 烯酮(Ⅳ)與作用生成相應的高一級羧酸(Ⅴ,R' = H、烴基)、(Ⅴ,R' = 烴基)、酰胺(Ⅵ,R' = H、烴基[4]
  • 反應過程中R的構型保持不變。

反應機理

應用

羧酸合成多一個原子羧酸及其衍生物的方法。

相關反應

此過程中的重排反應又稱作沃爾夫重排(Wolff rearrangement)。

參考資料

  1. ^ Lee, V.; Newman, M. S. Org. Syn., Coll. Vol. 6, p.613 (1988); Vol. 50, p.77 (1970). (Article頁面存檔備份,存於互聯網檔案館))
  2. ^ Linder, M. R.; Steurer, S.; Podlech, J. Org. Syn., Coll. Vol. 10, p.194 (2004); Vol. 79, p.154 (2002). (Article頁面存檔備份,存於互聯網檔案館))
  3. ^ Fritz Arndt, Bernd Eistert. Ein Verfahren zur Überführung von Carbonsäuren in ihre höheren Homologen bzw. deren Derivate. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1935, 1 (68): 200–208. doi:10.1002/cber.19350680142. 
  4. ^ Huggett, C.; Arnold, R. T.; Taylor, T. I. The Mechanism of the Arndt-Eistert Reaction. J. Am. Chem. Soc. 1942, 64 (12): 3043. doi:10.1021/ja01264a505. 

參見

外部連結