阿恩特-艾斯特爾特合成
阿恩特-艾斯特爾特合成(Arndt-Eistert合成)是一類羧酸的同系化反應,是一種非常有用的增長羧酸碳鏈的合成方法[1][2]。阿恩特-艾斯特爾特合成是用德國化學家弗里茨·阿恩特(Fritz Arndt,1885年-1969年)和貝恩德米·艾斯特爾特(Bernd Eistert,1902年-1978年)兩人的名字命名的一個人名反應。[3]
![Arndt-Eistert合成 總反應](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/7/7a/Arndt-Eistert_synthesis_scheme.svg/600px-Arndt-Eistert_synthesis_scheme.svg.png)
過程
- 羧酸(Ⅰ)先轉變成酰氯(Ⅱ),再與重氮甲烷反應生成重氮酮(Ⅲ);
- 重氮酮(Ⅲ)在紫外線照射下或在銀(Ag)、氧化銅(CuO)等催化或加熱(180~190℃)時即放出氮氣,生成酰基卡賓,再重排生成烯酮(Ⅳ);
- 烯酮(Ⅳ)與水、醇、氨或胺作用生成相應的高一級羧酸(Ⅴ,R' = H、烴基)、酯(Ⅴ,R' = 烴基)、酰胺(Ⅵ,R' = H、烴基)[4]。
- 反應過程中R的構型保持不變。
反應機理
應用
相關反應
此過程中的重排反應又稱作沃爾夫重排(Wolff rearrangement)。
參考資料
- ^ Lee, V.; Newman, M. S. Org. Syn., Coll. Vol. 6, p.613 (1988); Vol. 50, p.77 (1970). (Article (頁面存檔備份,存於互聯網檔案館))
- ^ Linder, M. R.; Steurer, S.; Podlech, J. Org. Syn., Coll. Vol. 10, p.194 (2004); Vol. 79, p.154 (2002). (Article (頁面存檔備份,存於互聯網檔案館))
- ^ Fritz Arndt, Bernd Eistert. Ein Verfahren zur Überführung von Carbonsäuren in ihre höheren Homologen bzw. deren Derivate. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1935, 1 (68): 200–208. doi:10.1002/cber.19350680142.
- ^ Huggett, C.; Arnold, R. T.; Taylor, T. I. The Mechanism of the Arndt-Eistert Reaction. J. Am. Chem. Soc. 1942, 64 (12): 3043. doi:10.1021/ja01264a505.
參見
外部連結
- 反應機理: gif動畫 (頁面存檔備份,存於互聯網檔案館)