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擴散係數

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質量擴散率擴散係數是因分子擴散而產生的分子通量和分子濃度梯度之間的比例。在菲克定律及許多物理化學的方程中都有提及擴散係數。

擴散係數一般都是用在多成份的系統中,會列出二個成份,而且成對比較英語Pairwise comparison。此成份的擴散係數越高,它越容易擴散到其他成份中。一般而言,一般化合物對空氣的擴散係數約為對水的擴散係數的10000倍,二氧化碳對空氣的擴散係數為16 mm2/s,對水的擴散率則為0.0016 mm2/s[1][2]

擴散係數的國際單位制單位為m2/s,厘米-克-秒制單位則為cm2/s。

擴散係數和溫度的關係

固體

固體在不同溫度下的擴散係數可由阿倫尼烏斯方程描述:

其中

D為擴散係數(m2 / s)
D0為最大的擴散係數(無限大溫度差時,單位m2 / s)
EA為擴散的活化能(J atom−1
T為絕對溫度(K)
R理想氣體常數

液體

液體擴散係數和溫度的關係可以由愛因斯坦關係預測:

其中

下標T1T2是指二個不同的溫度下的物理量
D 是擴散係數(cm2/s)
T 為絕對溫度(K)
μ是指粘度(Pa·s)

氣體

氣體擴散係數和溫度的關係可以用Chapman–Enskog理論英語Chapman–Enskog theory描述,平均誤差在8%以內[3]

其中

下標1和2是指二種分子
T 為絕對溫度(K)
M 為莫耳質量(g/mol)
p 是壓力(atm)
為平均碰撞直徑(數值已列表[4],單位Å)
Ω 是和溫度有關的碰撞積分(數值已列表[4],但通常數量級只為1,無因次量)
D 為擴散係數(當其他物理量單位如上所述時,此物理量單位為cm2/s[3][5]

擴散係數和壓力的關係

針對二種不同壓力(但相同溫度)氣體的自動擴散,以下的經驗方程可描述其擴散係數[3]

其中

P1P2是指壓力1及壓力2
D為擴散係數(m2/s)
ρ為氣體密度(kg/m3

多孔介質中的等效擴散係數

等效擴散係數是指在多孔介質中的擴散係數[6]。它在本質上是巨觀的,因為和個別孔隙無關,需考慮整個多孔系統。等效擴散係數De可以用以下方式表示:

其中

D是擴散係數(m2s−1
εt是可以通透的孔隙率(無因次)
δ阻塞率(無因次)
τ扭曲率英語tortuosity(無因次)

通透孔隙率會比一般的孔隙率要小,因為尺寸太小的孔隙無法讓物質穿透,而且未通到後面的盲孔隙也不能考慮。阻塞率是描述因為孔隙小,通過時粘滯系數變大而造成的擴散變慢,是孔徑直徑及穿過粒子大小的函數。

一些擴散係數的例子

氣體為一大氣壓,液體中的液質假設是濃度無限小。狀態:(s) – 固體; (l) – 液體; (g) – 氣體; (dis) – 已溶解。

氣體的擴散係數
成份對(溶質-溶劑) 溫度(°C) 擴散係數D(cm2/s) 參考資料
水 (g) - 空氣 (g) 25 0.282 [3]
氧 (g) - 空氣 (g) 25 0.176 [3]
液體的擴散係數
成份對(溶質-溶劑) 溫度(°C) 擴散係數D(cm2/s) 參考資料
丙酮 (dis) - 水 (l) 25 1.16x10−5 [3]
空氣 (dis) - 水 (l) 25 2.00x10−5 [3]
氨氣 (dis) - 水 (l) 25 1.64x10−5 [3]
氬氣 (dis) - 水 (l) 25 2.00x10−5 [3]
苯 (dis) - 水 (l) 25 1.02x10−5 [3]
溴 (dis) - 水 (l) 25 1.18x10−5 [3]
一氧化碳 (dis) - 水 (l) 25 2.03x10−5 [3]
二氧化碳 (dis) - 水 (l) 25 1.92x10−5 [3]
氯氣 (dis) - 水 (l) 25 1.25x10−5 [3]
乙烷 (dis) - 水 (l) 25 1.20x10−5 [3]
乙醇 (dis) - 水 (l) 25 0.84x10−5 [3]
乙烯 (dis) - 水 (l) 25 1.87x10−5 [3]
氦氣 (dis) - 水 (l) 25 6.28x10−5 [3]
氫氣 (dis) - 水 (l) 25 4.50x10−5 [3]
硫化氫 (dis) - 水 (l) 25 1.41x10−5 [3]
甲烷 (dis) - 水 (l) 25 1.49x10−5 [3]
甲醇 (dis) - 水 (l) 25 0.84x10−5 [3]
氮氣 (dis) - 水 (l) 25 1.88x10−5 [3]
一氧化氮 (dis) - 水 (l) 25 2.60x10−5 [3]
氧氣 (dis) - 水 (l) 25 2.10x10−5 [3]
丙烷 (dis) - 水 (l) 25 0.97x10−5 [3]
水 (l) - 丙酮 (l) 25 4.56x10−5 [3]
水 (l) - 乙醇 (l) 25 1.24x10−5 [3]
水 (l) - 乙酸乙酯 (l) 25 3.20x10−5 [3]
固體的擴散係數
成份對(溶質-溶劑) 溫度(°C) 擴散係數D(cm2/s) 參考資料
氫氣 - 鐵 (s) 10 1.66x10−9 [3]
氫氣 - 鐵 (s) 100 124x10−9 [3]
鋁 - 銅 (s) 20 1.3x10−30 [3]

大眾文化

辛普森家庭中,弗林克教授曾提過擴散係數。

相關條目

參考資料

  1. ^ CRC Press Online: CRC Handbook of Chemistry and Physics, Section 6, 91st Edition. [2015-07-31]. (原始內容存檔於2011-07-16). 
  2. ^ Diffusion. [2015-07-31]. (原始內容存檔於2020-01-28). 
  3. ^ 3.00 3.01 3.02 3.03 3.04 3.05 3.06 3.07 3.08 3.09 3.10 3.11 3.12 3.13 3.14 3.15 3.16 3.17 3.18 3.19 3.20 3.21 3.22 3.23 3.24 3.25 3.26 3.27 3.28 3.29 3.30 3.31 Cussler, E. L. Diffusion: Mass Transfer in Fluid Systems 2nd. New York: Cambridge University Press. 1997. ISBN 0-521-45078-0. 
  4. ^ 4.0 4.1 Hirschfelder, J.; Curtiss, C. F.; Bird, R. B. Molecular Theory of Gases and Liquids. New York: Wiley. 1954. ISBN 0-471-40065-3. 
  5. ^ Welty, James R.; Wicks, Charles E.; Wilson, Robert E.; Rorrer, Gregory. Fundamentals of Momentum, Heat, and Mass Transfer. Wiley. 2001. ISBN 978-0-470-12868-8. 
  6. ^ Grathwohl, P. Diffusion in natural porous media: Contaminant transport, sorption / desorption and dissolution kinetics. Kluwer Academic. 1998. ISBN 0-7923-8102-5.