沃爾夫-凱惜納-黃鳴龍還原反應
沃爾夫－凱惜納－黃鳴龍還原反應（Wolff-Kishner-Huang還原反應）是一個有機還原反應，羰基化合物（醛或酮）在高沸點溶劑如一縮二乙二醇中與肼和氫氧化鉀一起加熱反應，羰基還原為亞甲基。[1][2]
原來的反應過程是用醛酮、肼與金屬鈉或鉀在高溫加壓或封管中進行，而後黃鳴龍將方法作了改進，[3][4]用高沸點溶劑代替封管，鹼金屬單質也被其他鹼（如甲醇鈉）所替代，使得反應的操作變得更加方便。[5]該反應的綜述參見：[6][7]。
反應機理
反應的可能機理如下：
首先肼與羰基縮合生成腙，然後鹼作用下氮上的質子脫去，雙鍵位移，氮氣離去，生成的碳負離子從水中奪取質子。氮氣離去一步在熱力學上推動了反應進行。
黃鳴龍改進法發現的故事
哈佛大學化學系費塞（Louise Fieser）教授在Topics in Organic Chemistry[8]書中提到過此改進方法的發現經過：
此改進純屬偶然。黃鳴龍當時從中央研究院跑美國做訪問學者，跟隨費塞做研究。費塞讓黃做一個Wolff-Kishner實驗， 黃開始反應後臨時有事去紐約，臨行前讓隔壁一個黎巴嫩籍的同學幫忙照看反應。黃走後數日，處在回流中的燒瓶軟木塞逐漸鬆動，開了個口子。黎巴嫩同學因為只答應照看反應，從而沒有幫忙把軟木塞扶正。其結果是反應物中的肼和生成的水全跑光了。黃回來一看非常意外，但很快他發現產率很高。在他給費塞的實驗報告上寫道：反應未正常完成，但產率很好。於是黃鳴龍改進法就這樣被發現了。這個改進的意義在於使所需時間從50個小時縮短至3小時，產率從40%提高到90%，論文發表以後迅速成為標準方法。
黃的改進之處在於令水和過剩的肼蒸發掉，然後反應混合物可以順利地升溫到所需的溫度。而反應使用的乙二醇並不是黃的獨創，而是Soffer的發明的[8]。
參考資料
- ^ Nicolai Kishner J. Russ. Chem. Soc. 1911, 43, 582.
- ^ Ludwig Wolff. Chemischen Institut der Universität Jena: Methode zum Ersatz des Sauerstoffatoms der Ketone und Aldehyde durch Wasserstoff. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1912, 394 (1): 86–108. doi:10.1002/jlac.19123940107.
- ^ Huang-Minlon J. Am. Chem. Soc. 1946, 68, 2487.
- ^ Huang-Minlon J. Am. Chem. Soc. 1949, 71, 3301.
- ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p.510 (1963); Vol. 38, p.34 (1958). (Article （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）)
- ^ Todd, D. Org. React. 1948, 4, 378. (Review)
- ^ Hutchins, R. O.; Hutchins, M. K. Comp. Org. Syn. 1991, 8, 327-343. (Review)
- ^ 韓廣甸,馬兆揚.黃鳴龍還原法[J].有機化學,2009,29(7):1001-1017.
- Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, p.533 (1973); Vol. 43, p.34 (1963). (Article （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）)