钪
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钪是周期表中第四周期的第一个d区过渡元素。钪属于3族,就像其他第三族的元素,钪的主要氧化数为+3。钪化合物的性质介于同族的钇和13族的铝之间,钪的性质和镁之间也存在著对角线关系,就如同铍和铝。
钪存在于大多数稀土矿物和铀化合物矿床中。钪在地壳中并不稀有,其估计丰度与钴相当,然而钪分布非常稀散,在许多矿物中都仅以微量存在,全球只有少数矿场的含钪矿石有提取价值,由于钪不易取得且制备困难,所以直到1937年才首次取得其单质,而它的应用直到1970年代才被研发出来。在1970年代人们发现钪对于铝合金具有增益效果,此应用目前仍是其主要用途,氧化钪的全球贸易量约为每年15~20吨。[6]
性质
化学性质
钪是银色的柔软金属,被空气氧化时略带浅黄色或粉红色。钪容易风化,在大多数稀酸中缓慢溶解。它不与硝酸()和氢氟酸()的1:1混合物反应,可能是由于形成了一个不渗透的钝化层。钪粉在空气中点燃,放出明亮的黄色火焰,形成氧化钪。[7]
同位素
钪共有37个同位素,其中只有一种同位素()是稳定的。25种钪的放射性同位素已获得表征,其中最稳定的是46Sc,半衰期为 83.8天;接着是半衰期3.35天的47Sc;半衰期43.7小时的48Sc;以及会放出正电子的44Sc,它的半衰期为4小时。剩下的放射性同位素的半衰期都小于4小时,大部分都小于2分钟。钪也有五种同核异构体,其中最稳定的是半衰期58.6小时的44m2Sc。[8]
钪已发现的同位素在36Sc 到60Sc之间。比45Sc轻的钪同位素的主要衰变方式为电子捕获成钙的同位素,而比45Sc重的同位素则主要通过β衰变成钛的同位素。[8]
存在
钪在地球中是第50常见的元素,但在太阳中是第23常见的元素。在地球地壳中,钪并不稀有,是地壳中第35常见的元素,其丰度估计在18至25 ppm之间,和钴(20–30 ppm)相当。[9]然而,钪在地壳中分布极为分散,在许多矿物中都仅以痕量存在。[10]来自斯堪的纳维亚[11]和马达加斯加[12]的稀有矿物如钪钇石、黑稀金矿和硅铍钇矿是目前唯一已知的高浓度钪元素来源,其中钪钇石可包含高达45%的钪,以氧化钪的形式存在。[11]
稳定的钪是在超新星中通过R-过程产生的。[13]它也可以通过更常见的铁原子核的宇宙射线散裂而生成。
- 28Si + 17n → 45Sc(R-过程)
- 56Fe + p → 45Sc + 11C + n(宇宙射线散裂)
化合物
钪化学几乎被三价钪离子 Sc3+主宰。M3+ 离子半径在下表中列出,表明钪离子的化学性质与钇离子的共同点多于与铝离子的共同点。部分由于这种相似性,钪通常被归类为类镧系元素。
氧化物和氢氧化物
钪的氧化物Sc
2O
3和氢氧化物 Sc(OH)
3 都是两性的:[14]
- Sc(OH)
3 + 3 OH−
→ [Sc(OH)
6]3−
(钪酸根) - Sc(OH)
3 + 3 H+
+ 3 H
2O → [Sc(H
2O)
6]3+
α- 和γ-ScOOH 的结构类似碱式氧化铝。[15]Sc3+
的水溶液由于水解呈酸性。
卤化物
钪的卤化物 ScX
3在 X= Cl、Br或I时,它们极易溶于水,但ScF
3不溶于水。在这四种卤化物中,钪都是六配位的。这些卤化物都是路易斯酸:举个例子,ScF
3 在有过量氟离子的溶液里会形成 [ScF
6]3−。
有机钪化合物
钪与环戊二烯基配体 (Cp) 形成一系列有机金属化合物,这类似于镧系元素。一个例子是含氯桥键的 [ScCp
2Cl]
2,以及相关的五甲基环戊二烯基配合物。[16]
不寻常氧化态
除+3以外的氧化态的钪化合物很少见,但已得到很好的表征。蓝黑色的 CsScCl
3 是其中最简单的。它的材料采用片状结构,在钪(II)中心之间表现出广泛的结合。[17] 氢化钪的性质不太清楚,尽管它似乎不是Sc(II)的氢化物。[2]正如对大多数元素所观察到的那样,双原子的一氢化钪已在高温气相下通过光谱观察到。[3] 钪的硼化物和碳化物是非整比化合物,这是它的相邻元素的典型特征。[18]
在有机钪化合物中也观察到较低的氧化态 (+2、+1、0)。[19][20][21][22]
历史
1869年,门捷列夫曾预测一种称为“类硼”的未发现元素。1879年拉斯·弗雷德里克·尼尔森和他的团队从黑稀金矿(euxenite)和硅铍钇矿(gadolinite)中通过光谱分析发现这个新的元素。尼尔森制备了2克的高纯度氧化钪。[23][24]他把这新元素命名为“Scandium”,源自拉丁文“Scandia”(斯堪的纳维亚半岛)。1937年,钪单质首次从钾、锂和氯化钪的共晶混合物于700–800 °C电解出来。[25]
生产
全球产量约每年15吨(三氧化二钪化合物),需求比供应量高50%。每年供需均在增长。
价格
根据美国地质调查局的报告显示,从2015年至2019年的美国,少量钪锭的价格为每克107至134美元,而氧化钪的价格为每克4至5美元。[26]
应用
钪用来制特种玻璃、轻质耐高温合金。
金属卤化物灯,寿命长,消耗电力少,用作运动场照明灯和高级车的车灯。
健康与安全
钪元素被认为无毒,尽管人们尚未对钪化合物进行广泛的动物试验。[28]氯化钪的半数致死量已被确定为4克/千克(口服)和755毫克/千克(腹腔注射)。[29]从这些结果看来,钪化合物应处理为中度毒性化合物。
参见
参考文献
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2 and [{(η5−C
5Me
4)SiMe
2(η1−NCMe
3)}Sc(μ1−CH
2CH
2CH
3)]
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外部链接
- 元素钪在洛斯阿拉莫斯国家实验室的介绍(英文)
- EnvironmentalChemistry.com —— 钪(英文)
- 元素钪在The Periodic Table of Videos(诺丁汉大学)的介绍(英文)
- 元素钪在Peter van der Krogt elements site的介绍(英文)
- WebElements.com – 钪(英文)