草酸镍
| 草酸镍 | |||
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| 英文名 | Nickel(II) oxalate | ||
| 识别 | |||
| CAS号 | 547-67-1（无水）  117205-02-4（二水） 6018-94-6（二水）
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| SMILES |
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| 性质 | |||
| 化学式 | NiC2O4 | ||
| 摩尔质量 | 146.715（无水） 182.747（二水） g·mol⁻¹ | ||
| 外观 | 淡绿色晶体（二水） | ||
| 密度 | 2.218g·cm-3（19℃） | ||
| 溶解性（水） | 0.3mg（18℃） | ||
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
草酸镍是镍的草酸盐，化学式为NiC2O4，存在无水物和二水合物。其二水合物为淡绿色晶体。
制备
- Ni(OH)2 + H2C2O4 → NiC2O4·2H2O
也有方法是将氯化镍的氨配合物和草酸反应，在低pH下，过量的草酸会将镍氨配合物中的氨释放出来，形成草酸镍沉淀。草酸镍的形貌与添加剂的种类或用量、温度等因素有关。[2]
化学性质
草酸镍二水合物在175~275℃分解，得到无水物。无水草酸镍在空气中受热分解，生成一氧化镍[3]；在氩气中受热分解，生成金属镍粉[4]。
配合物
氨配合物
草酸镍可以和氨形成配合物，氨合草酸镍可由氯化镍、氨水和草酸钠在较高pH下反应得到（pH在1~7之间只能得到水合物）。
[Ni(NH3)]C2O4·3H2O为棒状固体，分子量217.794；[Ni(NH3)2]C2O4·2H2O为针状固体，分子量为216.809。[5]
对氨合草酸镍加热，可以得到NiC2O4。[6]
肼配合物
向热的硫酸镍和草酸肼溶液混合物中滴加草酸至pH=3，生成Ni2(N2H6)(C2O4)3·4H2O，将此复盐于492-615K受热分解，可以得到肼合物Ni2(C2O4)2·N2H4（分子量325.476）。[7]
乙二胺配合物
镍和乙二胺可以形成[Ni(en)3]C2O4·2H2O，该化合物加热可得无水物[Ni(en)3]C2O4。[Ni(en)3]C2O4进一步加热可以得到单乙二胺配体的配合物[Ni(en)]C2O4，该配合物在空气中加热的分解产物为NiO，在氩气中加热的分解产物为Ni。[8]
草酸根配合物
镍可以和草酸根形成阴离子配合物二草酸根合镍(II)酸盐，如Na2[Ni(C2O4)2]·3H2O、(NH4)2[Ni(C2O4)2]·3H2O等。[9]。复杂阳离子的盐也是已知的，例如[Cu(NH3)4][Ni(C2O4)2]，将该化合物于肼和氢氧化钠的混合溶液中加热至70~80℃，可以制得铜镍合金纳米粉末。[10]
参考文献
- ^ 朱文祥. 无机化合物制备手册. 化学工业出版社, 2006. pp 513. 【XIV-126】 二水合草酸镍
- ^ 李文选, 李改变. 草酸镍的制备与研究. 中国有色冶金, 2009(6):63-65
- ^ 傅小明, 刘照文, 薛珊珊. 二水草酸镍在空气中热分解过程的研究. 无机盐工业, 2011. 43(1):25-26
- ^ 傅小明, 刘照文, 范钧. 二水草酸镍在氩气中的热分解过程. 化学工程, 2010, 38(10):232-234
- ^ 市野 良一, 兴戸 正纯. 水溶液中における金属微粉末の合成と形态制御. Journal of MMIJ, 2009. 125: 399-405
- ^ T Okamoto，R Ichino，M Okido. Effect of Ammonia on the Crystal Morphology of Nickel Oxalate Precipitates and their Thermal Decomposition into Metallic Nickel. Materials Transactions, 2005. 46(2):171-174
- ^ Vera Jordanovska, Rudolph Trojko. Synthesis, characterization and mode of thermal decomposition of oxalate complexes of cadmium(II) and zinc(II) with hydrazine, and cobalt(II), nickel(II) and copper(II) with hydrazinium cation. Thermochimica Acta, 1995. 258(1): 205-217
- ^ Rejitha, K.S. & Mathew, S. J. Thermoanalytical investigations of tris(ethylenediamine)nickel(II) oxalate and sulphate complexes. Therm Anal Calorim (2010) 102: 931. doi:10.1007/s10973-010-0823-8
- ^ Macintyre, Jane E. (1997). Dictionary of Inorganic Compounds, Supplement 4. CRC Press. p. 251. ISBN 9780412750205
- ^ Seyed Abolghasem Kahani and Mansoure Shahrokh. Synthesis of CuxNi1−x alloy nanoparticles from double complex salts and investigation of their magnetoimpedance effects. RSC Adv., 2015,5, 71601-71607 DOI: 10.1039/C5RA09385F