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二氧化二硫

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二氧化二硫
英文名 Disulfur dioxide
别名 一氧化硫二聚体
识别
CAS号 126885-21-0[1]
PubChem 145835224
SMILES
 
  • O=[S][S]=O
InChI
 
  • 1/O2S2/c1-3-4-2
InChIKey AXYLJRYHRATPSG-UHFFFAOYNA-N
性质
化学式 S2O2
摩尔质量 96.1299 g·mol⁻¹
外观 气体
结构
配位几何 角形
危险性
主要危害 有毒
相关物质
相关化学品 四硫
SO
S3O
S2O
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

二氧化二硫,又称一氧化硫二聚体,是一种硫氧化物,化学式 S2O2[2]这个固体不稳定,在室温下只能存在几秒钟。[3]

结构

二氧化二硫是顺式平面型结构,分子对称性C2v。它的S−O键长为145.8 pm,比一氧化硫短。它的S−S键长为202.45 pm,O−S−S键角为112.7°。S2O2的偶极矩为3.17 D。[4]

形成

一氧化硫会自发可逆地二聚成二氧化二硫。[4]因此,制备一氧化硫的方法都可以制备二氧化二硫。二氧化二硫也由二氧化硫放电而成。[5]另一种实验室的制备方法是使氧原子与羰基硫二硫化碳蒸气反应。[6]

尽管硫单质的大部分形式(S8、其它硫环和硫链)都不会和SO2反应,原子硫会与其反应,形成一氧化硫和二聚体二氧化二硫:[7]

S + SO2 → S2O2 ⇌ 2 SO

稀释的二氧化硫中,通过微波放电也会产生二氧化二硫。[8]在0.1 mmHg(13 Pa)的压力下,S2O2的产率为5%。[9]

硫化氢和氧气发生闪光光解英语Flash photolysis时,会瞬时形成二氧化二硫。[10]

性质

二氧化二硫的电离能9.93±0.02 eV[6]

如在金星大气层中观察到的,二氧化二硫会吸收320–400 nm处的光,[11]并且据信促成了金星的温室效应[12]

反应

尽管二氧化二硫和一氧化硫存在平衡,它会和一氧化硫反应,形成二氧化硫一氧化二硫[8][13]

配合物

S2O2可作为过渡金属的配体。它的配位方式为η2-S–S,两个硫原子都和金属原子键合。[14]这是在2003年发现的。的双(三甲基膦)氧化环硫乙烷英语thiirane S-oxide配合物在110 °C的甲苯中加热时,会放出乙烯,形成有S2O2配体的(Ph3P)2Pt(S2O2)。[15]也可以形成二氧化二硫配合物,它的制备方法是用高碘酸钠氧化cis-[(dppe)2IrS2]Cl成[(dppe)2IrS2O],然后再氧化成二氧化二硫配合物[(dppe)2IrS2O2],其中dppe是1,2-双(二苯基膦)乙烷[16][17]这种物质的S2O2是顺式结构的。同样条件下也可以写成反式配合物,不过这个配合物含有两个分开的SO自由基。这个铱配合物会和三苯基膦反应,形成三苯基氧化膦三苯基硫化膦[16]

相关阴离子

S
2
O
2
阴离子已在气相中被观察到。它的结构应该是和SO3类似的平面三角形分子构型[18]

太阳系中的二氧化二硫

有一些证据表明,二氧化二硫可能少量存在于金星大气层中,并且它可能对其严重的温室效应产生重大影响。[11]在地球大气层中没有发现任何实质性数量的二氧化二硫。

参考资料

  1. ^ Demaison, Jean; Vogt, Jürgen. 836. O2S2 Disulfur dioxide (PDF). Asymmetric Top Molecules, Part 3. Landolt–Börnstein: Group II Molecules and Radicals 29D3. Springer. 2011: 492. ISBN 9783642141454. doi:10.1007/978-3-642-14145-4_258. [失效链接]
  2. ^ Holleman, Arnold F.; Wiber, Egon; Wiberg, Nils (编). Oxides of sulfur. Inorganic Chemistry. Academic Press. 2001: 530 [2021-12-26]. ISBN 9780123526519. (原始内容存档于2021-12-26). 
  3. ^ Mitchell, Stephen C. Biological Interactions Of Sulfur Compounds. CRC Press. 2004: 7. ISBN 9780203362525. 
  4. ^ 4.0 4.1 Lovas, F. J. Spectroscopic studies of the SO2 discharge system. II. Microwave spectrum of the SO dimer. The Journal of Chemical Physics. 1974, 60 (12): 5005. doi:10.1063/1.1681015. 
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  7. ^ Murakami, Yoshinori; Onishi, Shouichi; Kobayashi, Takaomi; Fujii, Nobuyuki; Isshiki, Nobuyasu; Tsuchiya, Kentaro; Tezaki, Atsumu; Matsui, Hiroyuki. High Temperature Reaction of S + SO2 → SO + SO: Implication of S2O2 Intermediate Complex Formation. The Journal of Physical Chemistry A. 2003, 107 (50): 10996–11000. Bibcode:2003JPCA..10710996M. ISSN 1089-5639. doi:10.1021/jp030471i. 
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    2
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      Archive-It存档,存档日期2012-07-14