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丙二酸酯合成

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丙二酸酯合成(Malonic ester synthesis)是一类有机合成方法,丙二酸二乙酯丙二酸的其他种酯类,二个羰基的α碳(直接毗邻)烷基化,然后脱羧转换成取代乙酸[1]

丙二酸酯合成
丙二酸酯合成

机理

利用强碱使中间的碳去质子。羰基的α氢很容易脱去。丙二酸酯由于二个毗邻的羰基,更容易去质子。形成的碳阴离子对卤代烷发生亲核取代,产生取代的丙二酸酯化合物。用酸处理使一个酯基水解,并加热使羧基经由热脱羧反应,产生含适当R基的取代乙酸。[2] 因此,丙二酸酯可视同CH2COOH合成子

选定的酯类通常和使用的碱相同,例如乙酯类和乙醇钠。这是为了避免副反应酯交换反应的发生。

丙二酸酯合成 例子
丙二酸酯合成 例子

应用

双烷基化

酯类若在酸性水溶液加入前重复去质子化与烷基化,则可以双烷基化。[3]

利用丙二酸酯合成 对底物双烷基化 例子
利用丙二酸酯合成 对底物双烷基化 例子

环烷羧酸合成 (珀金脂环化合物合成)

与二卤化物反应则进行分子内丙二酸酯合成,生成环烷烃羧酸。

用丙二酸酯合成 制取环戊烷甲酸
用丙二酸酯合成 制取环戊烷甲酸

参见

参考资料

  1. ^ House, Herbert O. Modern Synthetic Reactions. Menlo Park, CA.: W. A. Benjamin. 1972. ISBN 0-8053-4501-9. 
  2. ^ Malonic Ester Synthesis. Organic Chemistry Portal. [2007-10-26]. (原始内容存档于2018-07-29). 
  3. ^ Smith, Janice Gorzynski. Organic Chemistry: Second Ed. 2008. pp 905-906