NIH重排反应

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NIH重排反应，或称NIH迁移（NIH shift）

芳环在羟基化或类似过程中，一个芳环氢原子发生的分子内迁移。也称1,2-负氢迁移。该现象一般通过同位素标记的方法观察到并进行研究。


NIH迁移的例子
NIH迁移的例子


上面的例子中一个芳环氢被氘原子（红）替换，底物中氘与甲基是处于对位的，最后产物中羟基与甲基处对位，而氘与甲基则处间位。

很多羟化酶的机理中包括NIH重排这一步骤，比如4-羟苯基丙酮酸双氧化酶和依赖四氢生物蝶呤的羟化酶类。反应物也可以是卤代芳烃，反应中发生卤素原子的1,2-迁移，使原来卤素取代的位置转化为酚羟基。

此反应最早是由美国国立卫生研究院（缩写NIH）的研究者发现的，反应也因此得名。

参考资料

  • Guroff, G.; Daly, J.W.; Jerina, D.M.; Renson, J.; Witkop, B.; Udenfriend, S. Hydroxylation-induced migration: the NIH shift. Recent experiments reveal an unexpected and general result of enzymatic hydroxylation of aromatic compounds.. Science. 1967, 157: 1524–1530. PMID 6038165. doi:10.1126/science.157.3796.1524. .
  • Bassan, A.; Blomberg, M.R.A.; Siegbahn, P.E.M. Mechanism of Aromatic Hydroxylation by an Activated FeIV=O Core in Tetrahydrobiopterin-Dependent Hydroxylases. Chem. Eur. J. 2003, 9: 4055–4067. PMID 12953191. doi:10.1002/chem.200304768. .
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