磷杂乙炔醇钠

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磷杂乙炔醇钠

识别
CAS号 174322-77-1  checkY
SMILES
 
  • C(#P)[O-].[Na+]
性质
化学式 NaOCP
摩尔质量 81.975 g·mol⁻¹
相关物质
其他阴离子 氰酸钠
相关化学品 磷杂乙炔
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

磷杂乙炔醇钠（英语：Sodium Phosphaethynolate）是一种离子化合物，化学式为NaOCP。该化合物中的OCP-离子呈直线形。[1]

制备

可由NaPH2·xNaOtBu和Fe(CO)5反应制备[2]：

NaPH2·xNaOtBu + Fe(CO)5 —THF→ NaOCP + Na2[Fe(CO)4]

产生的Na2[Fe(CO)4]和CO2反应，可以得到Fe(CO)5回收。

当Fe(CO)5和单独的NaPH2反应时，只有很少的PH2-转化为NaOCP，大部分的含磷产物是PH3。其他产物还包括Na[HFe(CO)4][3]、Na2[Fe2(CO)8]、Na[(H2P)Fe(CO)4]等，反应还会有剩余的Fe(CO)5[4]。若将该反应的产物在室温、常压的氩气中放置9天，会得到{[Fe(CO)4]2(μ-PH2)}Na[5]和一种未知化合物（31P NMR δ=46.36mm(JPP=153.5Hz),δ=164.48ppm(JPP=153.5Hz)）。

NaPH2和CO在DME中加压反应，能够得到NaOCP的加合物，并放出氢气：[6]

NaPH2 + CO —110bar, 80℃→ [NaOCP·(dme)2]2 + H2

性质

磷杂乙炔醇钠和二氧化碳反应，可以形成加合物Na2P2C3O4，该加合物中含有P2C3O42-离子：[7]

NaOCP reacting with CO2

磷杂乙炔醇钠和三甲基卤化硅反应，可以得到五元环的化合物：

NaOCP reacting with Me3SiX

NaOCP中OCP-的氧可以通过低温下和CS2反应，被硫取代，形成SCP-。而和SO2或I2反应时，只会得到五元环的化合物（P4C4O42-）：[8]

Phosphaethynolate reacting with sulfur dioxide

用途

磷杂乙炔醇钠可用于合成有机磷化合物[7]，如与异氰酸酯反应，聚合成环。[9]

参考文献

  1. ^ Tamás Veszprémi, Tibor Pasinszki, Miklós Fehér. Structures of Alkali Metal Pseudohalides: LiOCP, NaOCP, LiSCP, NaSCP. Inorg. Chem., 1996, 35 (7), pp 2132–2135. DOI: 10.1021/ic950865r
  2. ^ Alkoxide Packaged Sodium Dihydrogenphosphide: Synthesis and Reactivity （页面存档备份，存于互联网档案馆）. Coenradus JH Hendriksen. Dissertation ETH Nr. 20148, 2012 Zürich
  3. ^ Phillip A. Kongshaug, Roy G. Miller. Lewis acid assisted reactions of N-acylimidazoles with transition-metal nucleophiles. A route to formyl transition-metal complexes. Organometallics, 1987, 6 (2), pp 372–378 DOI: 10.1021/om00145a022
  4. ^ Mann, B. E. In Advances in Organometallic Chemistry; Stone, F. G. A., Robert, W., Eds.; Academic Press: 1974; 12, pp 135
  5. ^ Anne Marie. Caminade, Jean Pierre. Majoral, Michel. Sanchez, et al. Reaction of [PPh4][HFe(CO)4] with dichlorophosphines: a new entry to classical and nonclassical functionalized phosphorus complexes. Organometallics, 1987, 6 (7), pp 1459–1465 DOI: 10.1021/om00150a016
  6. ^ F. F. Puschmann, D. Stein, D. Heift, C. Hendriksen, Z. A. Gál, H.-F. Grützmacher and H. Grützmacher, Angew. Chem. Int. Ed., 2011, 50, 8420-8423
  7. ^ 7.0 7.1 Dominikus Heift. Sodium Phosphaethyolate as a Building Block （页面存档备份，存于互联网档案馆）. Dissertation ETH No.21640, 2013
  8. ^ G. Becker, G. Heckmann, K. Hübler and W. Schwarz, Z. anorg. allg. Chem., 1995, 621, 34- 46
  9. ^ Dominikus Heift, Zoltán Benkő, Hansjörg Grützmacher, et al. Cyclo-oligomerization of isocyanates with Na(PH2) or Na(OCP) as “P−” anion sources （页面存档备份，存于互联网档案馆）. Chem. Sci., 2015, (6): 4017-4024. DOI: doi:10.1039/C5SC00963D
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