李-凯斯勒方程

李-凯斯勒法（英語：Lee–Kesler method）或李-凯斯勒方程（英語：Lee–Kesler equation）是一种给定流体的临界压强P_c、临界温度T_c以及偏心因子ω下估算饱和蒸汽压的方法，由美孚公司的李炳益（Lee Byung Ik）和迈克尔·G·凯斯勒（Michael G. Kesler）于1975年提出^[1]^[2]。

方程与适用范围

李-凯斯勒方程是在皮策（英语：Kenneth Pitzer）对比态原理的基础上提出的一个三参数对比态方程：^[2]

\ln P_{\rm {r}}=f^{(0)}+\omega \cdot f^{(1)}

f^{(0)}=5.92714-{\frac {6.09648}{T_{\rm {r}}}}-1.28862\cdot \ln T_{\rm {r}}+0.169347\cdot T_{\rm {r}}^{6}

f^{(1)}=15.2518-{\frac {15.6875}{T_{\rm {r}}}}-13.4721\cdot \ln T_{\rm {r}}+0.43577\cdot T_{\rm {r}}^{6}

其中

P_{\rm {r}}={\frac {P}{P_{\rm {c}}}}

，为对比压力；

T_{\rm {r}}={\frac {T}{T_{\rm {c}}}}

，为对比温度（绝对温度，单位：K）。

其不适用于极性物质和低压情况，在此情况下计算得到的值与实际值相对误差可达10%，且低于实际值。对于压力高于1巴，即高于常压下沸点情况下，一般误差低于2%^[3]。

示例

以苯为例

临界温度T_c = 562.12 K^[4]
临界压力P_c = 4898 kPa^[4]
标准大气压下沸点T_b = 353.15 K^[5]
偏心因子ω = 0.2120^[6]

当温度为苯沸点时T = T_b ，算得预测值P = P_r · P_c = 99.69 kPa，而标准大气压下苯蒸气压实际值为P = 101.325 kPa，计算值与实际值相对误差为−1.61 %。

参考文献

^ Byung Ik Lee, Michael G. Kesler. A generalized thermodynamic correlation based on three-parameter corresponding states. AIChE Journal. 1975, 21 (3): 510-527. doi:10.1002/aic.690210313.
^ ^2.0 ^2.1 李-凯斯勒方程. 术语在线. 全国科学技术名词审定委员会（中文（中国大陆））.
^ Reid R.C., Prausnitz J.M., Poling B.E., "The Properties of Gases & Liquids", 4. Auflage, McGraw-Hill, 1988
^ ^4.0 ^4.1 Brunner E., Thies M.C., Schneider G.M., J.Supercrit. Fluids, 39(2), 160–173, 2006
^ Silva L.M.C., Mattedi S., Gonzalez-Olmos R., Iglesias M., J. Chem. Thermodyn., 38(12), 1725–1736, 2006
^ Dortmund Data Bank

[1] Byung Ik Lee, Michael G. Kesler. A generalized thermodynamic correlation based on three-parameter corresponding states. AIChE Journal. 1975, 21 (3): 510-527. doi:10.1002/aic.690210313.

[:0-2] 2.0 ^2.1 李-凯斯勒方程. 术语在线. 全国科学技术名词审定委员会（中文（中国大陆））.

[3] Reid R.C., Prausnitz J.M., Poling B.E., "The Properties of Gases & Liquids", 4. Auflage, McGraw-Hill, 1988

[Brunner-4] 4.0 ^4.1 Brunner E., Thies M.C., Schneider G.M., J.Supercrit. Fluids, 39(2), 160–173, 2006

[5] Silva L.M.C., Mattedi S., Gonzalez-Olmos R., Iglesias M., J. Chem. Thermodyn., 38(12), 1725–1736, 2006

[6] Dortmund Data Bank

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方程与适用范围

示例

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参考文献