可逆加成断裂链转移

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可逆加成断裂链转移(英語:Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer,简称:RAFT)是活性/可控自由基聚合(CRP)的一种。另外还有iniferter,NMP,ATRP,IPT,SETRP等。在RAFT反应中,通常加入双硫酯衍生物SC(Z)S—R作为链转移试剂。聚合中它与增长链自由基Pn·形成休眠的中间体(SC(Z)S—Pn),限制了增长链自由基之间的不可逆双基终止副反应,使聚合反应得以有效控制。这种休眠的中间体可自身裂解,从对应的硫原子上再释放出新的活性自由基R·,结合单体形成增长链,加成或断裂的速率要比链增长的速率快得多,双硫酯衍生物在活性自由基与休眠自由基之间迅速转移,使分子量分布变窄,从而使聚合体现可控/“活性”特征。

簡介

1998年,Rizzardo在第37届国际高分子大会上作了“Tailored polymers by free radical processes”的报告,首次提出了可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)的概念。 在传统的自由基聚合体系中,自由基浓度较高,容易发生自由基的终止反应,导致反应不可控。如果在聚合体系中加入链转移常数高的特种链转移剂,使得增长自由基和该链转移剂之间进行退化转移,从而降低自由基的浓度,就有可能实现活性自由基聚合。