非親核鹼
酸碱化学 |
---|
![]() |
酸 |
碱 |
大多數的鹼是親核體,會和烷基反應。但在有些化學反應中,會需要一些化合物可以吸收質子(氫離子),但不會有其他親核體的作用。非親核鹼由於位阻效應沒有親核性,因此可以和質子反應,但不會和其他體積較大的烷基反應。
非親核鹼列表
![](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/0/06/Hunig.png/140px-Hunig.png)
非親核鹼中有許多是胺類或是含氮的雜環化合物,為中等强度的鹼,其共軛酸的pKa約在10~13之間:
- N,N-二异丙基乙基胺,也稱為DIPEA或Hünig碱[1]。
- 1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯,也稱為DBU[2],常用在雙分子消除反應中。
- 2,6-二叔丁基吡啶是一種較弱的非親核鹼[3]。
- 磷腈類的鹼,例如t-Bu-P4[4]。
強鹼性的非親核鹼一般是陰離子,以下共軛酸的pKa約在35~40之間:
- 二异丙基氨基锂,也稱為LDA。
- 矽基胺,例如二(三甲基硅基)氨基钠及二(三甲基硅基)氨基钾(分別稱為NaHMDS及KHMDS)。
- 四甲基哌啶锂,簡稱LiTMP,也稱為harpoon碱。
其他非親核強鹼包括氫化鈉及氫化鉀,這類化合物密度較高,形狀類似鹽,在反應中不會溶解,因此是利用表面反應發揮作用。
像叔丁醇钾及叔丁醇鈉等試劑也是強鹼性(共軛酸pKa大約17),但仍有相當的親核性,因此不是非親核鹼。
舉例
下圖說明在克萊森酯縮合反應中,若使用二异丙基氨基锂代替原來用的親核鹼類,就不會產生親核取代反應,而會將酯類去質子化,產生烯醇負離子。
相關條目
參考資料
- ^ K. L. Sorgi, "Diisopropylethylamine," Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001. doi:10.1002/047084289X.rd254
- ^ Ghosh, Nandita. DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene) - A Nucleophillic Base. Synlett. 2004, (3): 574–575. doi:10.1055/s-2004-815436
.
- ^ Rafael R. Kostikov, Sánchez-Sancho Francisco, María Garranzo and M. Carmen Murcia "2,6-Di-t-butylpyridine" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2010. doi:10.1002/047084289X.rd068.pub2
- ^ Activation in anionic polymerization: Why phosphazene bases are very exciting promoters S. Boileau, N. Illy Prog. Polym. Sci., 2011, 36, 1132-1151, doi:10.1016/j.progpolymsci.2011.05.005